迄今為止,在我國有關(guān)天然氣質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)中還沒有將天然氣的燃燒特性作為質(zhì)量的重要指標(biāo)。隨著西氣東輸工程的進(jìn)展、海上天然氣大規(guī)模的開發(fā)、LNG工程的啟動以及從國外陸上(如俄羅斯)進(jìn)口天然氣的可能,我國已進(jìn)入了城市天然氣工程的大發(fā)展時期。與此相適應(yīng)的規(guī)模較大的跨市跨省的區(qū)域性天然氣主干管網(wǎng)也將相繼形成。為了天然氣大規(guī)模利用的可靠和安全,也為了城市天然氣市場的良好發(fā)展,還為了將來同國際市場接軌的需要,完全有必要不失時機(jī)地制訂較完善的我國城市天然氣質(zhì)量的國家標(biāo)準(zhǔn)。
本文旨在論述將天然氣燃燒特性作為重要質(zhì)量指標(biāo)的必要性,進(jìn)而分析我國天然氣質(zhì)量規(guī)范的沿革,在參考國際上對城市天然氣質(zhì)量提出的各種指標(biāo)的基礎(chǔ)上,提出現(xiàn)階段我國城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)的建議方案,供有關(guān)方面參考。
一、燃燒特性是城市天然氣質(zhì)量的重要指標(biāo)
天然氣是一種以甲烷為主要可燃成分的可燃性氣體。在通常情況下,只要它具有可以燃燒的性能就可作為氣體燃料進(jìn)入市場,資源得到了合理和充分的使用。但是,“城市天然氣”已經(jīng)不是上述廣義上理解的天然氣,它作為氣體燃料進(jìn)入城市時,應(yīng)滿足城市各類用戶對氣體燃料的各種要求。在城市天然氣質(zhì)量方面,除了從輸配、計量、用具、環(huán)保和安全方面提出的質(zhì)量要求外,更重要的是從必須保持燃燒的穩(wěn)定性而提出的燃燒特性指標(biāo)。燃燒特性指標(biāo)應(yīng)包括熱負(fù)荷、火焰穩(wěn)定、完全燃燒以及可靠的點火等內(nèi)容。為此,要控制天然氣發(fā)熱量和組成的變化范圍,使其不產(chǎn)生黃焰、回火、離焰、結(jié)炭等不正常燃燒,并使用具的熱負(fù)荷變化處在允許的范圍內(nèi)。由于城市天然氣用戶少則幾萬戶、幾十萬戶,多則可達(dá)幾百萬戶,我們不可能要求如此眾多的用戶去調(diào)節(jié)用具來適應(yīng)天然氣氣質(zhì)的變化,更不可能要求用戶去改動或更換用具。對于天然氣用戶來說,唯一可能做的是要求氣源質(zhì)量的變化必須保證在可以安全可靠使用的范圍。顯然,這種做法不同于將天然氣簡單地用作燃料,并非所有開采出的天然氣都能向城市天然氣管網(wǎng)輸送。
由于天然氣的成因和地質(zhì)條件的不同,不同地域開采的天然氣它們的發(fā)熱量和組分的差異較大。至今還沒有一種類型的燃具,不經(jīng)改動或調(diào)整就可適用所有種類的天然氣并能保持正常的燃燒。目前國際上慣用的方法是首先將可利用的天然氣按發(fā)熱量和燃燒特性指標(biāo)進(jìn)行分類,并提出每一種類別天然氣不產(chǎn)生黃焰、回火、離焰和結(jié)炭等不正常燃燒的界限指標(biāo)。同一類別的天然氣之間具有互換性。每一種類的天然氣,應(yīng)使用與之相適應(yīng)的一種類別的用具,從而保證用戶對燃燒穩(wěn)定的要求。對于剛開始使用天然氣的城市來說,首先要確定所供的天然氣屬于哪一種類別,然后按這種類別去選擇適用的用具,從而保證用戶對穩(wěn)定燃燒的要求。此后,要求所供天然氣氣源的變化限定在這種類別天然氣的界限指標(biāo)內(nèi)。對于已經(jīng)供氣的城市,在使用天然氣的替代氣源(如SNG)或者發(fā)展新的氣源時,則必須要求它們屬于同一種類別的氣源。此外,在跨市跨省的大型天然氣主干管網(wǎng)發(fā)展時,只有使用同種類別的天然氣,它們的管網(wǎng)才能連通。簡而言之,一張管網(wǎng)只能用同一種類別的天然氣。對于一個城市來說,一張管網(wǎng)是經(jīng)濟(jì)的、合理的。 各國采用的城市天然氣燃燒特性的指標(biāo)是不完全相同的。例如法國,采用德爾布(Dellourg)法,用華白數(shù)和燃燒勢進(jìn)行分類并界定穩(wěn)定燃燒的變動范圍。在美國,則采用韋弗(Weaver)指數(shù)法,它考慮了脫火指數(shù)、回火指數(shù)、黃焰指數(shù)、熱負(fù)荷因數(shù)、引射因數(shù)和CO生成指數(shù)等因素。在英國則有二維判別法和三維判別法。我國在GB/T 13611-92中,參考了法國德爾布的方法,采用了華白數(shù)和燃燒勢兩種指數(shù)。不管采用何種方法或何種指標(biāo),都是用來確定天然氣的類別,并界定該類別天然氣在與之適應(yīng)的用具上保持穩(wěn)定燃燒和熱負(fù)荷的變化范圍。在我國人工制氣供氣的多年實踐中,已按GB/T 13611-92中的分類標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,積累了豐富的經(jīng)驗。
二、我國天然氣質(zhì)量規(guī)范的沿革
(一)SY7514-88《天然氣》
1988年7月4日頒布的SY 7514-88《天然氣》是屬于我國石油工業(yè)部的部頒標(biāo)準(zhǔn)。它是“適用于氣田、油田采出經(jīng)礦場分離和(或)處理后用管線送至用戶,并按產(chǎn)品類別分別作為民用燃料、工業(yè)原料和工業(yè)燃料的天然氣。”在SY 7514-88中提出對天然氣的技術(shù)要求見下表:
SY 7514-88將天然氣按高位發(fā)熱量的不同分成A組和B組。按此標(biāo)準(zhǔn),只要天然氣的發(fā)熱量大于14.65 MJ/m3(3500Kcal/m3)就可視作為發(fā)熱量合格的天然氣,這樣的分類雖然太于寬松,但至少已認(rèn)識到發(fā)熱量相差很大的天然氣是不屬于同類型的天然氣。天然氣進(jìn)一步細(xì)分為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ類的依據(jù)是它們的總硫、硫化氫和二氧化碳的含量。很明顯,它是主要按天然氣的輸送要求而劃分的,同時也兼顧了對人體的危害。用機(jī)械分離和目測的方法來標(biāo)明是否夾帶游離水是一種不夠嚴(yán)格的做法,它也未考慮在輸送和使用過程中因環(huán)境溫度變化可能產(chǎn)生的冷凝水和烴類物質(zhì)??傊?,該標(biāo)準(zhǔn)是在天然氣尚未大規(guī)模地進(jìn)入城市以及用戶尚未對天然氣提出嚴(yán)格的要求時制訂的,它沒有考慮到對城市天然氣燃燒特性的要求。
(二)GB 17820—1999
在SY 7514—88執(zhí)行了十年后,總結(jié)了實踐經(jīng)驗,由中國石油天然氣集團(tuán)提出經(jīng)四川石油管理局天然氣研究院起草制定了新的天然氣國家標(biāo)準(zhǔn)GB 17820—1999,它是“參考ISO13686:1998《天然氣質(zhì)量指標(biāo)》和國外有關(guān)天然氣的的管輸規(guī)范,按硫和二氧化硫含量對天然氣進(jìn)行分類,提出了天然氣的技術(shù)要求,以保證輸氣管道的安全運(yùn)行和天然氣的安全使用,有利于提高環(huán)境質(zhì)量,適應(yīng)我國天然氣工業(yè)的發(fā)展要求。”它提出的技術(shù)指標(biāo)如下表:
該標(biāo)準(zhǔn)“適用于氣田、油田采出經(jīng)預(yù)處理后通過管道輸送的商品天然氣”。它對天然氣的提法要比SY 7514—88泛指的天然氣嚴(yán)格,是“商品天然氣”。既然明確是“商品”,它必須有穩(wěn)定的質(zhì)量指標(biāo)來滿足市場的要求,否則商品天然氣的市場就沒有保證。
同SY 7514—1988相比,該標(biāo)準(zhǔn)作了許多修改和提高。: 1、取消按高位發(fā)熱量分為A組和B組的分類。顯然,由于B組的發(fā)熱量(3500~7500Kcal/m3)太低,不適宜作為城市天然氣使用。 2、在按硫和二氧化碳含量的分類中,取消了原來的第四類,即硫含量大于480 mg/m3。由于它的含量過高,因此不能作為“商品天然氣”。 3、對總硫的含量要求比以前嚴(yán)格: Ⅰ類氣從≤150 mg/m3改為≤100mg/m3 Ⅱ類氣從≤270 mg/m3改為≤200mg/m3 Ⅲ類氣從≤480 mg/m3改為≤460mg/m3 4、對硫化氫含量Ⅰ類氣和Ⅱ類氣的要求稍有變化,從<6 mg/m3和<20mg/m3改為≤6mg/m3和≤20mg/m3;Ⅲ類氣則從實測改為≤460mg/m3。 5、水分從“無游離水”的要求改為用水露點作為指標(biāo),提出了“在天然氣交接點的壓力和溫度下,水露點比最低環(huán)境溫度低5°C”的要求。 6、在第五條“輸送、儲存和使用”中,提出了“在天然氣交接點的壓力和溫度條件下,天然氣中應(yīng)不存在液態(tài)烴”、“天然氣中固體顆粒含量應(yīng)不影響天然氣的輸送和利用”。但是它尚未用烴露點作指標(biāo)來防止因環(huán)境溫度變化時烴類物的析出,同時也未提出天然氣中限制天然氣中固體顆粒含量的指標(biāo)。
雖然上述改進(jìn)比SY 7514—88有很大提高,但從城市天然氣質(zhì)量要求來看,仍存在根本性的不足: 1、對天然氣的分類應(yīng)按它的發(fā)熱量和燃燒特性指標(biāo)(例如華白指數(shù)和燃燒勢)來分類,屬同一類的天然氣之間具有互換性。多氣源供氣時,必須是要供同一類的天然氣,已供的天然氣發(fā)生質(zhì)量變化時,不能超出同一類天然氣的界限。GB 17820—1999按硫和二氧化碳含量的分類不能滿足城市天然氣對穩(wěn)定燃燒的要求,更沒有考慮將天然氣的燃燒特性列作質(zhì)量的重要指標(biāo)。該標(biāo)準(zhǔn)的主要起草人在1999年“天然氣工業(yè)”上發(fā)表的《天然氣互換性及其標(biāo)準(zhǔn)化》文章中指出:“隨著天然氣資源多樣化,用戶不斷增加,用途日益廣泛,其組成變化時對燃燒性質(zhì)的影響已經(jīng)受到普遍關(guān)注,故應(yīng)盡快對天然氣的互換性進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化”;“ISO 13868、GB/T 13611等均可作為商品天然氣分類的參考”;“應(yīng)開展對天然氣燃燒勢的分析研究,從而為我國天然氣的分類和互換性的標(biāo)準(zhǔn)化奠定基礎(chǔ)”。 2、GB 17820中提出的技術(shù)指標(biāo)不夠完善,沒有提出烴露點、不飽和烴含量、碳五及碳五以上高烴含量、氧含量及一氧化碳含量、固體顆粒含量等重要指標(biāo)。當(dāng)然作為互換性判別指標(biāo)如華白指數(shù)和燃燒勢,也應(yīng)納入分類的技術(shù)指標(biāo)。 3、GB 17820提出的標(biāo)準(zhǔn)參比條件為101.325Kpa,20°C,在我國的天然氣工業(yè)系統(tǒng)中執(zhí)行該參比條件,但是在城市天然氣系統(tǒng)中并不都執(zhí)行此參比條件。例如上海東海天然氣的商品貿(mào)易中執(zhí)行的是101.3 Kpa,15.5°C;香港地區(qū)執(zhí)行的是101.325 Kpa,15°C;GB/T 13611—92和GB 13612—92中的參比條件為“干氣,0°C,101.3 Kpa”。在國際上,ISO 13443—1996《標(biāo)準(zhǔn)天然氣參比條件》中采用101.325 Kpa,288.15K(即15°C)。在ISO統(tǒng)計的一些國家中,天然氣標(biāo)準(zhǔn)參比條件的壓力均選用101.325Kpa,而溫度的選用都有很大的不同。采用0°C的有以法國、德國、奧地利、比利時、丹麥、匈牙利、印度、印度尼西亞、意大利、日本、荷蘭、西班牙、瑞士、和南斯拉夫、巴西等十五個國家,采用15°C的有英國、美國、阿根廷、澳大利亞、加拿大、埃及、芬蘭、伊朗、新西蘭、挪威、巴基斯坦、愛爾蘭等十二個國家。俄羅斯和捷克則采用20°C和0°C,羅馬尼亞采用15°C和0°C。GB 17820的要求同香港中華煤氣公司進(jìn)口南海天然氣時提出的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相去甚遠(yuǎn),它已不適應(yīng)天然氣市場的現(xiàn)狀。
(三)、GB/T13611—92《城市燃?xì)夥诸悺?br> 由于我國城市氣體燃料使用已有一百多年的歷史,在對城市氣體燃料使用的燃燒特性要求方面積累了長期的經(jīng)驗。該標(biāo)準(zhǔn)是由建設(shè)部提出,由中國市政工程華北院起草的按表示氣體燃燒特性的指標(biāo)——華白數(shù)和燃燒勢進(jìn)行分類的國家標(biāo)準(zhǔn)。其中關(guān)于天然氣的分類如下表:
上述分類及其燃燒特性指標(biāo)已考慮了在燃燒時防止產(chǎn)生黃焰及不完全燃燒、回火和脫火的界限條件。(分類中的“4T”是指礦井氣,“6T”是指液化石油氣混空氣,不宜包括在城市天然氣的分類指標(biāo)中)三、國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)頒布的天然氣質(zhì)量指標(biāo) 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的“ISO/TC 193天然氣技術(shù)委員會”于1993年7月15日發(fā)出“ISO/CD13868《天然氣質(zhì)量指標(biāo)》”文件,作為草案在ISO各成員之間傳閱并要求返回意見。當(dāng)時的四川石油管理局天然氣研究所作為“ISO/TC 193天然氣技術(shù)委員會”在我國的技術(shù)歸口單位,對該草案表示了贊成意見。按ISO的規(guī)定,在至少75%的成員投贊成票后才可予以公布。1998年5月1日,正式公布了由ISO/TC 193天然氣技術(shù)委員會制定的ISO 13868《天然氣質(zhì)量指標(biāo)》標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)給出了天然氣質(zhì)量的各種參數(shù)、計量單位及ISO相關(guān)的分析試驗標(biāo)準(zhǔn)。除了正文外,還附錄了一些國家天然氣質(zhì)量規(guī)范實例、互換性判斷方法、冷凝曲線、加臭等參考資料。其質(zhì)量指標(biāo)的具體內(nèi)容如下: 1、質(zhì)量指標(biāo)的參比條件: 壓力 101.325 Kpa(1 atm) 溫度 288.15K(15°C) 2、質(zhì)量參數(shù):(1)天然氣組成 a. 主要組成:甲烷、乙烷、丙烷、丁烷類、戊烷類、已烷加,氮?dú)狻⒍趸?。 b. 少量組成:氫氣、不飽和烴、氧氣、一氧化碳、氦氣?! . 微量組成:硫化氫、硫醇、二烷基硫醚、羰基硫、總硫、水。(2)天然氣性質(zhì) a. 物理性質(zhì):發(fā)熱量、華白指數(shù)、密度、相對密度、壓縮因子、水露點、烴露點。 b. 其它性質(zhì):從技術(shù)上講,天然氣不應(yīng)含有液態(tài)形式的水和烴類物、不應(yīng)含有影響輸送和使用的固體顆粒物以及不應(yīng)含有影響輸送和使用的其它氣體。四、現(xiàn)階段我國城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)的建議方案 根據(jù)我國SY 7514—88、GB 17820—1999、GB/T 13611—92和GB 13612—92多年實踐的經(jīng)驗,參考已正式公布的ISO 13443、ISO 13686文件及其所附歐洲、英、美、法、德有關(guān)城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)的資料,考慮到現(xiàn)階段我國城市天然氣工業(yè)的現(xiàn)狀,建議我國“城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)”的方案如下:
關(guān)于建議方案的說明如下: 1、本方案參照GB/T 13611—92,對天然氣進(jìn)行分類。GB/T 13611—92中的4T是用于礦井氣,6T是用于液化石油氣混空氣。由于它們的發(fā)熱量較低,因此不宜列入城市天然氣的范圍。“液化石油氣混空氣”的發(fā)熱量也可以配得較高而成為代用天然氣(SNG),此時可按它的華白數(shù)和燃燒勢來歸入上述的類別。 2、英、法、德等歐洲國家將天然氣分為發(fā)熱量較高的H類和發(fā)熱量較低的L類。
其中的L類同GB/T 13611—92中的10T類相接近,H類則同12T、13T相接近。由于12T和13T的華白數(shù)和CP變化的部分范圍中有重疊,因此是否可以將12T和13T合成一類,要進(jìn)行專題研究。目前仍宜參照GB/T 13611—92進(jìn)行分類,建議有關(guān)方面立題對此進(jìn)行研究。
3、方案中華白數(shù)W和燃燒勢CP的計算方法采用GB/T 13611—92中規(guī)定的方法,今后在正式編制城市天然氣質(zhì)量國家標(biāo)準(zhǔn)時應(yīng)作正文納入。本方案未規(guī)定天然氣的發(fā)熱量及其變化范圍,因為發(fā)熱量已在分類用的華白數(shù)的計算中體現(xiàn)出來。同樣,本方案對天然氣的組分和密度及其變化范圍也未作規(guī)定,因為它也在分類用的華白數(shù)和燃燒勢的計算中體現(xiàn)出來。當(dāng)然,為了明了一些,也可以規(guī)定一個天然氣的發(fā)熱量及其變化范圍,例如35.6~46.0 MJ/m3。
4、為了充分利用天然氣的資源,對于發(fā)熱量稍低于35.6 MJ/m3的天然氣,可以考慮再列一個如“9T”之類的規(guī)定,使其得到利用。當(dāng)然,對此也應(yīng)立題進(jìn)行研究。主要是取決于我國該類天然氣的數(shù)量和產(chǎn)地。
5、本方案對天然氣組分中重?zé)N(C4及C4以上)、不飽和烴和芳香烴的含量未作規(guī)定。它們的含量以及同時含有的氫、氧和二氧化碳對燃燒會產(chǎn)生一些不利的影響。國外對此有所研究,有些國家對此也有要求。從我國現(xiàn)狀出發(fā),只要控制了烴露點,重?zé)N問題可以暫不考慮。至于對燃燒和點火產(chǎn)生的影響,留待專題研究。
6、本方案對硫化氫含量的規(guī)定是采納GB 13611—92中的規(guī)定,對總硫(以硫計)含量的規(guī)定是采納GB 17820—1999中的規(guī)定。
7、本方案中二氧化碳的含量采納GB 17820—1999中的規(guī)定,氧氣含量的采納GB 13612—92中的規(guī)定。它們的存在,在高壓天然氣中會產(chǎn)生腐蝕現(xiàn)象,因此必須作為指標(biāo)加以控制。如果考慮到我國的實際情況而用戶對此并不十分介意時,也可適當(dāng)放寬,在方案的指標(biāo)前可加一個“宜”字,留有靈活執(zhí)行的余地。
8、本方案對于氮?dú)馕醋骱康囊?guī)定,它同二氧化碳和氧帶來的對發(fā)熱量和重度的影響都在華白數(shù)和燃燒勢中得到體現(xiàn),至于對點火和燃燒的影響則暫不考慮。
9、本方案的水露點和注2、注3均采納GB 17820—1999中的規(guī)定。對于烴露點的規(guī)定主要考慮在輸配過程中避免因環(huán)境溫度的變化而導(dǎo)致烴類物質(zhì)的冷凝析出。
10、本方案的注1采納了GB/T 13611—92和GB 13612—92中的規(guī)定。這主要是因為在一百多年的城市煤氣工業(yè)中均采納了該標(biāo)準(zhǔn),我國的技術(shù)資料(教科書、專業(yè)技術(shù)書和文獻(xiàn))中的論述和計算都采納該標(biāo)準(zhǔn)。如果要采納以20°C作標(biāo)準(zhǔn)則需換算,引起不必要的麻煩或誤解。
11、雖然在GB 13612—92中對焦油和灰塵提出應(yīng)小于10mg/m3的指標(biāo),但是只要滿足在注3中提出的固體顆粒的大小和含量不影響輸送和利用,本方案就不再另作規(guī)定。
結(jié) 論
1、天然氣的燃燒特性應(yīng)作為城市天然氣質(zhì)量的重要指標(biāo)?,F(xiàn)有的質(zhì)量指標(biāo)中尚需增加烴露點和氧含量等指標(biāo)。
2、為了適應(yīng)城市天然氣的大發(fā)展,有必要不失時機(jī)地制訂較完善的新的國家標(biāo)準(zhǔn)。
3、根據(jù)現(xiàn)行的有關(guān)天然氣質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn),并參考國際上的有關(guān)資料,本文提出了我國現(xiàn)階段“城市天然氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)”的建議方案,僅供有關(guān)方面參考。
( 來自 上海天然氣管網(wǎng)有限公司 作者:張寶隆 )
本文旨在論述將天然氣燃燒特性作為重要質(zhì)量指標(biāo)的必要性,進(jìn)而分析我國天然氣質(zhì)量規(guī)范的沿革,在參考國際上對城市天然氣質(zhì)量提出的各種指標(biāo)的基礎(chǔ)上,提出現(xiàn)階段我國城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)的建議方案,供有關(guān)方面參考。
一、燃燒特性是城市天然氣質(zhì)量的重要指標(biāo)
天然氣是一種以甲烷為主要可燃成分的可燃性氣體。在通常情況下,只要它具有可以燃燒的性能就可作為氣體燃料進(jìn)入市場,資源得到了合理和充分的使用。但是,“城市天然氣”已經(jīng)不是上述廣義上理解的天然氣,它作為氣體燃料進(jìn)入城市時,應(yīng)滿足城市各類用戶對氣體燃料的各種要求。在城市天然氣質(zhì)量方面,除了從輸配、計量、用具、環(huán)保和安全方面提出的質(zhì)量要求外,更重要的是從必須保持燃燒的穩(wěn)定性而提出的燃燒特性指標(biāo)。燃燒特性指標(biāo)應(yīng)包括熱負(fù)荷、火焰穩(wěn)定、完全燃燒以及可靠的點火等內(nèi)容。為此,要控制天然氣發(fā)熱量和組成的變化范圍,使其不產(chǎn)生黃焰、回火、離焰、結(jié)炭等不正常燃燒,并使用具的熱負(fù)荷變化處在允許的范圍內(nèi)。由于城市天然氣用戶少則幾萬戶、幾十萬戶,多則可達(dá)幾百萬戶,我們不可能要求如此眾多的用戶去調(diào)節(jié)用具來適應(yīng)天然氣氣質(zhì)的變化,更不可能要求用戶去改動或更換用具。對于天然氣用戶來說,唯一可能做的是要求氣源質(zhì)量的變化必須保證在可以安全可靠使用的范圍。顯然,這種做法不同于將天然氣簡單地用作燃料,并非所有開采出的天然氣都能向城市天然氣管網(wǎng)輸送。
由于天然氣的成因和地質(zhì)條件的不同,不同地域開采的天然氣它們的發(fā)熱量和組分的差異較大。至今還沒有一種類型的燃具,不經(jīng)改動或調(diào)整就可適用所有種類的天然氣并能保持正常的燃燒。目前國際上慣用的方法是首先將可利用的天然氣按發(fā)熱量和燃燒特性指標(biāo)進(jìn)行分類,并提出每一種類別天然氣不產(chǎn)生黃焰、回火、離焰和結(jié)炭等不正常燃燒的界限指標(biāo)。同一類別的天然氣之間具有互換性。每一種類的天然氣,應(yīng)使用與之相適應(yīng)的一種類別的用具,從而保證用戶對燃燒穩(wěn)定的要求。對于剛開始使用天然氣的城市來說,首先要確定所供的天然氣屬于哪一種類別,然后按這種類別去選擇適用的用具,從而保證用戶對穩(wěn)定燃燒的要求。此后,要求所供天然氣氣源的變化限定在這種類別天然氣的界限指標(biāo)內(nèi)。對于已經(jīng)供氣的城市,在使用天然氣的替代氣源(如SNG)或者發(fā)展新的氣源時,則必須要求它們屬于同一種類別的氣源。此外,在跨市跨省的大型天然氣主干管網(wǎng)發(fā)展時,只有使用同種類別的天然氣,它們的管網(wǎng)才能連通。簡而言之,一張管網(wǎng)只能用同一種類別的天然氣。對于一個城市來說,一張管網(wǎng)是經(jīng)濟(jì)的、合理的。 各國采用的城市天然氣燃燒特性的指標(biāo)是不完全相同的。例如法國,采用德爾布(Dellourg)法,用華白數(shù)和燃燒勢進(jìn)行分類并界定穩(wěn)定燃燒的變動范圍。在美國,則采用韋弗(Weaver)指數(shù)法,它考慮了脫火指數(shù)、回火指數(shù)、黃焰指數(shù)、熱負(fù)荷因數(shù)、引射因數(shù)和CO生成指數(shù)等因素。在英國則有二維判別法和三維判別法。我國在GB/T 13611-92中,參考了法國德爾布的方法,采用了華白數(shù)和燃燒勢兩種指數(shù)。不管采用何種方法或何種指標(biāo),都是用來確定天然氣的類別,并界定該類別天然氣在與之適應(yīng)的用具上保持穩(wěn)定燃燒和熱負(fù)荷的變化范圍。在我國人工制氣供氣的多年實踐中,已按GB/T 13611-92中的分類標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,積累了豐富的經(jīng)驗。
二、我國天然氣質(zhì)量規(guī)范的沿革
(一)SY7514-88《天然氣》
1988年7月4日頒布的SY 7514-88《天然氣》是屬于我國石油工業(yè)部的部頒標(biāo)準(zhǔn)。它是“適用于氣田、油田采出經(jīng)礦場分離和(或)處理后用管線送至用戶,并按產(chǎn)品類別分別作為民用燃料、工業(yè)原料和工業(yè)燃料的天然氣。”在SY 7514-88中提出對天然氣的技術(shù)要求見下表:
SY 7514-88將天然氣按高位發(fā)熱量的不同分成A組和B組。按此標(biāo)準(zhǔn),只要天然氣的發(fā)熱量大于14.65 MJ/m3(3500Kcal/m3)就可視作為發(fā)熱量合格的天然氣,這樣的分類雖然太于寬松,但至少已認(rèn)識到發(fā)熱量相差很大的天然氣是不屬于同類型的天然氣。天然氣進(jìn)一步細(xì)分為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ類的依據(jù)是它們的總硫、硫化氫和二氧化碳的含量。很明顯,它是主要按天然氣的輸送要求而劃分的,同時也兼顧了對人體的危害。用機(jī)械分離和目測的方法來標(biāo)明是否夾帶游離水是一種不夠嚴(yán)格的做法,它也未考慮在輸送和使用過程中因環(huán)境溫度變化可能產(chǎn)生的冷凝水和烴類物質(zhì)??傊?,該標(biāo)準(zhǔn)是在天然氣尚未大規(guī)模地進(jìn)入城市以及用戶尚未對天然氣提出嚴(yán)格的要求時制訂的,它沒有考慮到對城市天然氣燃燒特性的要求。
(二)GB 17820—1999
在SY 7514—88執(zhí)行了十年后,總結(jié)了實踐經(jīng)驗,由中國石油天然氣集團(tuán)提出經(jīng)四川石油管理局天然氣研究院起草制定了新的天然氣國家標(biāo)準(zhǔn)GB 17820—1999,它是“參考ISO13686:1998《天然氣質(zhì)量指標(biāo)》和國外有關(guān)天然氣的的管輸規(guī)范,按硫和二氧化硫含量對天然氣進(jìn)行分類,提出了天然氣的技術(shù)要求,以保證輸氣管道的安全運(yùn)行和天然氣的安全使用,有利于提高環(huán)境質(zhì)量,適應(yīng)我國天然氣工業(yè)的發(fā)展要求。”它提出的技術(shù)指標(biāo)如下表:
該標(biāo)準(zhǔn)“適用于氣田、油田采出經(jīng)預(yù)處理后通過管道輸送的商品天然氣”。它對天然氣的提法要比SY 7514—88泛指的天然氣嚴(yán)格,是“商品天然氣”。既然明確是“商品”,它必須有穩(wěn)定的質(zhì)量指標(biāo)來滿足市場的要求,否則商品天然氣的市場就沒有保證。
同SY 7514—1988相比,該標(biāo)準(zhǔn)作了許多修改和提高。: 1、取消按高位發(fā)熱量分為A組和B組的分類。顯然,由于B組的發(fā)熱量(3500~7500Kcal/m3)太低,不適宜作為城市天然氣使用。 2、在按硫和二氧化碳含量的分類中,取消了原來的第四類,即硫含量大于480 mg/m3。由于它的含量過高,因此不能作為“商品天然氣”。 3、對總硫的含量要求比以前嚴(yán)格: Ⅰ類氣從≤150 mg/m3改為≤100mg/m3 Ⅱ類氣從≤270 mg/m3改為≤200mg/m3 Ⅲ類氣從≤480 mg/m3改為≤460mg/m3 4、對硫化氫含量Ⅰ類氣和Ⅱ類氣的要求稍有變化,從<6 mg/m3和<20mg/m3改為≤6mg/m3和≤20mg/m3;Ⅲ類氣則從實測改為≤460mg/m3。 5、水分從“無游離水”的要求改為用水露點作為指標(biāo),提出了“在天然氣交接點的壓力和溫度下,水露點比最低環(huán)境溫度低5°C”的要求。 6、在第五條“輸送、儲存和使用”中,提出了“在天然氣交接點的壓力和溫度條件下,天然氣中應(yīng)不存在液態(tài)烴”、“天然氣中固體顆粒含量應(yīng)不影響天然氣的輸送和利用”。但是它尚未用烴露點作指標(biāo)來防止因環(huán)境溫度變化時烴類物的析出,同時也未提出天然氣中限制天然氣中固體顆粒含量的指標(biāo)。
雖然上述改進(jìn)比SY 7514—88有很大提高,但從城市天然氣質(zhì)量要求來看,仍存在根本性的不足: 1、對天然氣的分類應(yīng)按它的發(fā)熱量和燃燒特性指標(biāo)(例如華白指數(shù)和燃燒勢)來分類,屬同一類的天然氣之間具有互換性。多氣源供氣時,必須是要供同一類的天然氣,已供的天然氣發(fā)生質(zhì)量變化時,不能超出同一類天然氣的界限。GB 17820—1999按硫和二氧化碳含量的分類不能滿足城市天然氣對穩(wěn)定燃燒的要求,更沒有考慮將天然氣的燃燒特性列作質(zhì)量的重要指標(biāo)。該標(biāo)準(zhǔn)的主要起草人在1999年“天然氣工業(yè)”上發(fā)表的《天然氣互換性及其標(biāo)準(zhǔn)化》文章中指出:“隨著天然氣資源多樣化,用戶不斷增加,用途日益廣泛,其組成變化時對燃燒性質(zhì)的影響已經(jīng)受到普遍關(guān)注,故應(yīng)盡快對天然氣的互換性進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化”;“ISO 13868、GB/T 13611等均可作為商品天然氣分類的參考”;“應(yīng)開展對天然氣燃燒勢的分析研究,從而為我國天然氣的分類和互換性的標(biāo)準(zhǔn)化奠定基礎(chǔ)”。 2、GB 17820中提出的技術(shù)指標(biāo)不夠完善,沒有提出烴露點、不飽和烴含量、碳五及碳五以上高烴含量、氧含量及一氧化碳含量、固體顆粒含量等重要指標(biāo)。當(dāng)然作為互換性判別指標(biāo)如華白指數(shù)和燃燒勢,也應(yīng)納入分類的技術(shù)指標(biāo)。 3、GB 17820提出的標(biāo)準(zhǔn)參比條件為101.325Kpa,20°C,在我國的天然氣工業(yè)系統(tǒng)中執(zhí)行該參比條件,但是在城市天然氣系統(tǒng)中并不都執(zhí)行此參比條件。例如上海東海天然氣的商品貿(mào)易中執(zhí)行的是101.3 Kpa,15.5°C;香港地區(qū)執(zhí)行的是101.325 Kpa,15°C;GB/T 13611—92和GB 13612—92中的參比條件為“干氣,0°C,101.3 Kpa”。在國際上,ISO 13443—1996《標(biāo)準(zhǔn)天然氣參比條件》中采用101.325 Kpa,288.15K(即15°C)。在ISO統(tǒng)計的一些國家中,天然氣標(biāo)準(zhǔn)參比條件的壓力均選用101.325Kpa,而溫度的選用都有很大的不同。采用0°C的有以法國、德國、奧地利、比利時、丹麥、匈牙利、印度、印度尼西亞、意大利、日本、荷蘭、西班牙、瑞士、和南斯拉夫、巴西等十五個國家,采用15°C的有英國、美國、阿根廷、澳大利亞、加拿大、埃及、芬蘭、伊朗、新西蘭、挪威、巴基斯坦、愛爾蘭等十二個國家。俄羅斯和捷克則采用20°C和0°C,羅馬尼亞采用15°C和0°C。GB 17820的要求同香港中華煤氣公司進(jìn)口南海天然氣時提出的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相去甚遠(yuǎn),它已不適應(yīng)天然氣市場的現(xiàn)狀。
(三)、GB/T13611—92《城市燃?xì)夥诸悺?br> 由于我國城市氣體燃料使用已有一百多年的歷史,在對城市氣體燃料使用的燃燒特性要求方面積累了長期的經(jīng)驗。該標(biāo)準(zhǔn)是由建設(shè)部提出,由中國市政工程華北院起草的按表示氣體燃燒特性的指標(biāo)——華白數(shù)和燃燒勢進(jìn)行分類的國家標(biāo)準(zhǔn)。其中關(guān)于天然氣的分類如下表:
上述分類及其燃燒特性指標(biāo)已考慮了在燃燒時防止產(chǎn)生黃焰及不完全燃燒、回火和脫火的界限條件。(分類中的“4T”是指礦井氣,“6T”是指液化石油氣混空氣,不宜包括在城市天然氣的分類指標(biāo)中)三、國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)頒布的天然氣質(zhì)量指標(biāo) 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的“ISO/TC 193天然氣技術(shù)委員會”于1993年7月15日發(fā)出“ISO/CD13868《天然氣質(zhì)量指標(biāo)》”文件,作為草案在ISO各成員之間傳閱并要求返回意見。當(dāng)時的四川石油管理局天然氣研究所作為“ISO/TC 193天然氣技術(shù)委員會”在我國的技術(shù)歸口單位,對該草案表示了贊成意見。按ISO的規(guī)定,在至少75%的成員投贊成票后才可予以公布。1998年5月1日,正式公布了由ISO/TC 193天然氣技術(shù)委員會制定的ISO 13868《天然氣質(zhì)量指標(biāo)》標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)給出了天然氣質(zhì)量的各種參數(shù)、計量單位及ISO相關(guān)的分析試驗標(biāo)準(zhǔn)。除了正文外,還附錄了一些國家天然氣質(zhì)量規(guī)范實例、互換性判斷方法、冷凝曲線、加臭等參考資料。其質(zhì)量指標(biāo)的具體內(nèi)容如下: 1、質(zhì)量指標(biāo)的參比條件: 壓力 101.325 Kpa(1 atm) 溫度 288.15K(15°C) 2、質(zhì)量參數(shù):(1)天然氣組成 a. 主要組成:甲烷、乙烷、丙烷、丁烷類、戊烷類、已烷加,氮?dú)狻⒍趸?。 b. 少量組成:氫氣、不飽和烴、氧氣、一氧化碳、氦氣?! . 微量組成:硫化氫、硫醇、二烷基硫醚、羰基硫、總硫、水。(2)天然氣性質(zhì) a. 物理性質(zhì):發(fā)熱量、華白指數(shù)、密度、相對密度、壓縮因子、水露點、烴露點。 b. 其它性質(zhì):從技術(shù)上講,天然氣不應(yīng)含有液態(tài)形式的水和烴類物、不應(yīng)含有影響輸送和使用的固體顆粒物以及不應(yīng)含有影響輸送和使用的其它氣體。四、現(xiàn)階段我國城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)的建議方案 根據(jù)我國SY 7514—88、GB 17820—1999、GB/T 13611—92和GB 13612—92多年實踐的經(jīng)驗,參考已正式公布的ISO 13443、ISO 13686文件及其所附歐洲、英、美、法、德有關(guān)城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)的資料,考慮到現(xiàn)階段我國城市天然氣工業(yè)的現(xiàn)狀,建議我國“城市天然氣質(zhì)量指標(biāo)”的方案如下:
關(guān)于建議方案的說明如下: 1、本方案參照GB/T 13611—92,對天然氣進(jìn)行分類。GB/T 13611—92中的4T是用于礦井氣,6T是用于液化石油氣混空氣。由于它們的發(fā)熱量較低,因此不宜列入城市天然氣的范圍。“液化石油氣混空氣”的發(fā)熱量也可以配得較高而成為代用天然氣(SNG),此時可按它的華白數(shù)和燃燒勢來歸入上述的類別。 2、英、法、德等歐洲國家將天然氣分為發(fā)熱量較高的H類和發(fā)熱量較低的L類。
其中的L類同GB/T 13611—92中的10T類相接近,H類則同12T、13T相接近。由于12T和13T的華白數(shù)和CP變化的部分范圍中有重疊,因此是否可以將12T和13T合成一類,要進(jìn)行專題研究。目前仍宜參照GB/T 13611—92進(jìn)行分類,建議有關(guān)方面立題對此進(jìn)行研究。
3、方案中華白數(shù)W和燃燒勢CP的計算方法采用GB/T 13611—92中規(guī)定的方法,今后在正式編制城市天然氣質(zhì)量國家標(biāo)準(zhǔn)時應(yīng)作正文納入。本方案未規(guī)定天然氣的發(fā)熱量及其變化范圍,因為發(fā)熱量已在分類用的華白數(shù)的計算中體現(xiàn)出來。同樣,本方案對天然氣的組分和密度及其變化范圍也未作規(guī)定,因為它也在分類用的華白數(shù)和燃燒勢的計算中體現(xiàn)出來。當(dāng)然,為了明了一些,也可以規(guī)定一個天然氣的發(fā)熱量及其變化范圍,例如35.6~46.0 MJ/m3。
4、為了充分利用天然氣的資源,對于發(fā)熱量稍低于35.6 MJ/m3的天然氣,可以考慮再列一個如“9T”之類的規(guī)定,使其得到利用。當(dāng)然,對此也應(yīng)立題進(jìn)行研究。主要是取決于我國該類天然氣的數(shù)量和產(chǎn)地。
5、本方案對天然氣組分中重?zé)N(C4及C4以上)、不飽和烴和芳香烴的含量未作規(guī)定。它們的含量以及同時含有的氫、氧和二氧化碳對燃燒會產(chǎn)生一些不利的影響。國外對此有所研究,有些國家對此也有要求。從我國現(xiàn)狀出發(fā),只要控制了烴露點,重?zé)N問題可以暫不考慮。至于對燃燒和點火產(chǎn)生的影響,留待專題研究。
6、本方案對硫化氫含量的規(guī)定是采納GB 13611—92中的規(guī)定,對總硫(以硫計)含量的規(guī)定是采納GB 17820—1999中的規(guī)定。
7、本方案中二氧化碳的含量采納GB 17820—1999中的規(guī)定,氧氣含量的采納GB 13612—92中的規(guī)定。它們的存在,在高壓天然氣中會產(chǎn)生腐蝕現(xiàn)象,因此必須作為指標(biāo)加以控制。如果考慮到我國的實際情況而用戶對此并不十分介意時,也可適當(dāng)放寬,在方案的指標(biāo)前可加一個“宜”字,留有靈活執(zhí)行的余地。
8、本方案對于氮?dú)馕醋骱康囊?guī)定,它同二氧化碳和氧帶來的對發(fā)熱量和重度的影響都在華白數(shù)和燃燒勢中得到體現(xiàn),至于對點火和燃燒的影響則暫不考慮。
9、本方案的水露點和注2、注3均采納GB 17820—1999中的規(guī)定。對于烴露點的規(guī)定主要考慮在輸配過程中避免因環(huán)境溫度的變化而導(dǎo)致烴類物質(zhì)的冷凝析出。
10、本方案的注1采納了GB/T 13611—92和GB 13612—92中的規(guī)定。這主要是因為在一百多年的城市煤氣工業(yè)中均采納了該標(biāo)準(zhǔn),我國的技術(shù)資料(教科書、專業(yè)技術(shù)書和文獻(xiàn))中的論述和計算都采納該標(biāo)準(zhǔn)。如果要采納以20°C作標(biāo)準(zhǔn)則需換算,引起不必要的麻煩或誤解。
11、雖然在GB 13612—92中對焦油和灰塵提出應(yīng)小于10mg/m3的指標(biāo),但是只要滿足在注3中提出的固體顆粒的大小和含量不影響輸送和利用,本方案就不再另作規(guī)定。
結(jié) 論
1、天然氣的燃燒特性應(yīng)作為城市天然氣質(zhì)量的重要指標(biāo)?,F(xiàn)有的質(zhì)量指標(biāo)中尚需增加烴露點和氧含量等指標(biāo)。
2、為了適應(yīng)城市天然氣的大發(fā)展,有必要不失時機(jī)地制訂較完善的新的國家標(biāo)準(zhǔn)。
3、根據(jù)現(xiàn)行的有關(guān)天然氣質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn),并參考國際上的有關(guān)資料,本文提出了我國現(xiàn)階段“城市天然氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)”的建議方案,僅供有關(guān)方面參考。
( 來自 上海天然氣管網(wǎng)有限公司 作者:張寶隆 )