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來自可再生資源的綠色乙二醇

字體: 放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2008-08-18  瀏覽次數(shù):301
來自可再生資源的二元醇技術(shù)已經(jīng)成為國家《生物產(chǎn)業(yè)發(fā)展“十一五”規(guī)劃》重點支持的項目,得到了國家發(fā)改委的大力扶持,經(jīng)過了2年的推廣,大成生物基二元醇已經(jīng)廣泛覆蓋了中國不飽和樹脂行業(yè),現(xiàn)正積極推進(jìn)化纖領(lǐng)域的應(yīng)用和突破。

  大成生化科技集團創(chuàng)建于1994年,總部設(shè)在香港,是目前亞洲最大的玉米精深加工企業(yè),擁有8大系列產(chǎn)品,業(yè)務(wù)遍及世界各地。2007年,大成集團通過技術(shù)積累和自主創(chuàng)新,將生物與化工領(lǐng)先科技完美結(jié)合,成功建成了全球第一條采用可再生資源年產(chǎn)22萬噸的工業(yè)化生產(chǎn)線。未來5年,該生產(chǎn)線將努力擴展至300萬噸規(guī)模,產(chǎn)品包括生物基樹脂醇、丙二醇和乙二醇等產(chǎn)品系列,為“后石油時代”化工基礎(chǔ)工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展帶來了美好的憧憬,也為聚酯工業(yè)的產(chǎn)品創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)升級提供了一個新的選擇。

  中國化纖工業(yè)增長的困惑 原料進(jìn)口依存度過高

  中國是世界上最大的化纖生產(chǎn)國,2007年化纖產(chǎn)量約2700萬噸,占全球化纖總量的40%,而化纖工業(yè)90%以上的產(chǎn)品基于石油產(chǎn)業(yè),原料成本占生產(chǎn)成本的80%以上。由于我國化纖原料工業(yè)發(fā)展嚴(yán)重滯后,進(jìn)口量約占化纖原料總需求量的2/3,對外依存度實際上已經(jīng)超過了行業(yè)平穩(wěn)發(fā)展的安全警戒線。

  2008年,受到國際石油價格走高和人民幣升值的影響,國內(nèi)化纖行業(yè)隨即又舉步維艱,化纖行業(yè)的大起大落給整個產(chǎn)業(yè)鏈的健康發(fā)展帶來極大的投資風(fēng)險和不穩(wěn)定性。

  現(xiàn)有石油產(chǎn)量緊缺

  根據(jù)有關(guān)資料計算,2007年我國進(jìn)口乙二醇約500萬噸,加上國產(chǎn)157萬噸,表觀消耗量達(dá)到了657萬噸,相當(dāng)于需要330萬噸乙烯,或者1150萬噸石腦油,相當(dāng)于7665萬噸原油加工量。事實上,中國作為一個缺油的國家,如果不進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新,很難在短期內(nèi)提高乙二醇的自給率,因而在今后一段時期內(nèi)仍然將維持很高的進(jìn)口依存度。

  如果今后化纖工業(yè)增長所依賴的基礎(chǔ)化工原料依然依靠進(jìn)口原油加工或者產(chǎn)成品來支持,按照現(xiàn)有的產(chǎn)業(yè)規(guī)劃,我國化纖行業(yè)發(fā)展難以擺脫大起大落的困局。

  傳統(tǒng)化纖行業(yè)增長極限到來前的產(chǎn)業(yè)布局

  如果一個產(chǎn)業(yè)鏈的原料和市場在外,初級加工過程在中國,假如源頭方面原油及其化工原料不斷漲價,中間各種以人民幣結(jié)算的加工成本持續(xù)上升,市場方面所賺取的美金兌人民幣卻不斷貶值,這個產(chǎn)業(yè)鏈將難以為繼。今天,我們所面對的國內(nèi)外經(jīng)營環(huán)境就是這種狀況。

  解決辦法之一,就是以全球產(chǎn)業(yè)鏈為視野,將國內(nèi)產(chǎn)業(yè)鏈源頭延伸到中東或印度原料產(chǎn)區(qū),通過投資、參股或控股等方式,參與基礎(chǔ)化工原料生產(chǎn),確保穩(wěn)定的原料來源;產(chǎn)業(yè)鏈最后部分,通過文化推廣、產(chǎn)品設(shè)計和包裝,提升附加價值。

  解決辦法之二,就是中國化纖工業(yè)協(xié)會提出的“技術(shù)創(chuàng)新、產(chǎn)業(yè)升級、循環(huán)經(jīng)濟、環(huán)境友好”十六字方針,通過技術(shù)創(chuàng)新,提升產(chǎn)品附加值;通過產(chǎn)業(yè)升級,提高效率、降低成本,增強整體競爭力;通過發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟和環(huán)境友好技術(shù)實現(xiàn)“十一五”化纖工業(yè)可持續(xù)發(fā)展。

  抓住機遇,迎接21世紀(jì)“BT”時代的到來

  生物科技產(chǎn)業(yè)時代正在到來

  21世紀(jì)將是生物技術(shù)BT(Bio-technology)產(chǎn)業(yè)的時代。隨著基因技術(shù)和生物酶技術(shù)的推廣應(yīng)用,與不可再生的石油、煤、天然氣等化石能源相比,可再生的木本植物、草本植物、種子和藻類等生物品種,采用生物技術(shù),已經(jīng)生產(chǎn)出燃料乙醇、生物柴油、精細(xì)化學(xué)品等上千種產(chǎn)品。

  例如,來自美國杜邦公司生物法1,3-丙二醇的PTT纖維,以及美國嘉吉公司通過葡萄糖轉(zhuǎn)化成乳酸聚合的PLA纖維等等,已成為化纖企業(yè)追逐的熱點。在新的科技制高點上我國正奮起直追。

  國家產(chǎn)業(yè)政策為化纖行業(yè)技術(shù)創(chuàng)新提供了條件

  由國家發(fā)改委編制的《生物產(chǎn)業(yè)發(fā)展“十一五”規(guī)劃》指出,“按照走新型工業(yè)化道路的要求,大力發(fā)展生物基產(chǎn)品,實現(xiàn)對化石原料的部分替代。加快用生物技術(shù)改造傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)工藝,減少工業(yè)生產(chǎn)能耗與污染物排放。”

  《化纖工業(yè)“十一五”發(fā)展規(guī)劃指導(dǎo)意見》也同樣把“生物法多元醇技術(shù)研發(fā)”列入了化纖生物質(zhì)工程技術(shù)發(fā)展的重點,爭取以生物法丙二醇(PDO)、乙二醇(EG)、丁二醇(BG)等為重點,實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化突破。

  圍繞生物基多元醇構(gòu)建中國化纖產(chǎn)業(yè)鏈

  如果僅僅以生物基多元醇作為石油基乙二醇的一種替代補充產(chǎn)品,或者是一個差別化產(chǎn)品來看待,將會大大局限現(xiàn)有化纖產(chǎn)業(yè)升級與發(fā)展的思路。

  基于對生物化工科技的認(rèn)識,這些生物基多元醇僅是生物化工技術(shù)發(fā)展的一個起點,透過對碳水化合物分子結(jié)構(gòu)的理解,未來將可以由此開發(fā)出相關(guān)的多元酸和多元醇,并從原料開發(fā)與加工、設(shè)備設(shè)計與制造、產(chǎn)品設(shè)計與加工工藝、成品包裝與應(yīng)用等多個環(huán)節(jié)實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)升級,最終將會形成類似基于石化原料的閉合的生化纖維產(chǎn)業(yè)鏈。

  乙二醇各種加工技術(shù)

  隨著石油價格的不斷上漲,促使人們開始大量探索新的原料、新工藝和新方法,積極開發(fā)乙二醇產(chǎn)品,以滿足石化和化纖行業(yè)不斷增長的需要。

  采用石油生產(chǎn)乙二醇的工藝路線

  主要有環(huán)氧乙烷直接水合法、環(huán)氧乙烷催化水合法、乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)技術(shù)以及碳酸乙烯酯水解合成乙二醇等技術(shù)等,成熟的石化工藝路線如下:

  乙二醇非石油工藝路線

  合成氣直接合成法 利用天然氣中的CO和H2在釕和銠催化劑作用下,通過高溫高壓直接合成乙二醇。

  草酸酯加氫合成法 2005年開始,中科院與丹陽市丹化金煤化工有限公司合作,建成300t/a乙二醇中試裝置和10000t/a乙二醇工業(yè)化試驗裝置各一套。2007年,在內(nèi)蒙古通遼建設(shè)一條20萬t/a乙二醇工業(yè)示范裝置。其核心技術(shù)是把經(jīng)過適當(dāng)處理的褐煤送入反應(yīng)器,在一定溫度和壓力下通過氣化劑(空氣或氧氣+蒸汽),使煤不完全燃燒,這樣就能以一定的流動方式將煤轉(zhuǎn)化成CO和H2混合的合成氣,然后由CO進(jìn)行氣相反應(yīng)生成草酸酯,再由草酸酯加氫生成乙二醇。

  來自可再生資源的乙二醇技術(shù)

  2005年,大成集團首先通過發(fā)酵法生產(chǎn)葡萄糖,隨后轉(zhuǎn)化成糖醇,再加氫催化裂解的方法建成了年產(chǎn)2萬噸的中試生產(chǎn)線,2007年在此基礎(chǔ)上創(chuàng)新發(fā)展了年產(chǎn)20萬噸的工業(yè)化示范裝置。自然界中的碳水化合物,無論是淀粉基的多糖類作物,例如,玉米、小麥、土豆、地瓜、甜菜等高產(chǎn)作物;還是單糖或多糖類農(nóng)作物,例如,甜高粱、菊芋和木薯等均可以作為生物基乙二醇原料。基本原理如下:

  與石油基乙二醇工藝路線不同,該技術(shù)路線不需要消耗大量氧氣,沒有廢氣、廢水排放,所需原料屬于可再生,來源豐富,因而屬于環(huán)境友好技術(shù)。今天,由大成集團自己命名的“樹脂醇”(其中,生物基丙二醇、乙二醇和丁二醇含量分別為60%、30%和10%)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于國內(nèi)的不飽和樹脂行業(yè),對于減少我國對進(jìn)口多元醇的依賴發(fā)揮了重要的作用。

  采用“煤、電、化工一體化”建設(shè)的生物基乙二醇裝置

  大成集團的整個生產(chǎn)裝置主要由四個部分組成:原料準(zhǔn)備車間、制氫車間、加氫催化車間、分離提純車間。生產(chǎn)車間所需能源由熱電廠提供,產(chǎn)生的水蒸氣用作制氫和反應(yīng)物蒸餾分離提純熱媒、產(chǎn)生的氫氣用于加氫催化和裂解,實現(xiàn)“煤、電、化工一體化”建設(shè)。

  由于各種資源的循環(huán)利用,大大降低了生產(chǎn)加工成本,使到生物基乙二醇具有非常強的價格競爭優(yōu)勢,因而成為綠色可再生資源型產(chǎn)品。

  來自綠色乙二醇的一種新型PDT聚酯

  生物基乙二醇可直接作為聚酯工業(yè)的原料,并可利用現(xiàn)有的聚合設(shè)備與精對苯二甲酸進(jìn)行酯化,再縮聚,制得紡絲性能和染色性能比現(xiàn)有聚酯更為優(yōu)異的新型共聚酯纖維,這一性質(zhì)是由于生物基乙二醇中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%左右的丙二醇、丁二醇和戊二醇等多組分二元醇。因此,我們將這種聚酯稱為“聚對苯二甲酸多組分二元醇酯”,英文全稱為“Poly Dihydricalcohols Terephthalate”,也可簡稱PDT(已作商標(biāo)注冊)。

  由大成集團與東華大學(xué)聯(lián)合組成的研發(fā)機構(gòu)經(jīng)過2年多的探索和研究,已經(jīng)完成了生物基乙二醇從聚合、紡絲、加彈、織造、染色到制衣的產(chǎn)業(yè)化全過程中試實驗,實驗結(jié)果表明:生物基乙二醇因含有微量的1,2-丙二醇并不會妨礙聚合,正是由于對苯二甲酸(PTA)與丙二醇分子聚合時甲基“-CH3”的引入,在長鏈大分子中增加了一定數(shù)量的支鏈,改變了對苯二甲酸與乙二醇聚合時對稱的緊密結(jié)構(gòu),增加了非晶態(tài)結(jié)構(gòu),共聚物熔點下降,從而使PDT呈現(xiàn)了與PET所不具備的一些特性。切片的熔點、紡絲溫度以及染色溫度較石油基聚酯低約15~20℃,這對企業(yè)的節(jié)能降耗具有重要意義;生物基乙二醇中因含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%左右的其他二元醇,使得制得的纖維物理指標(biāo)和染色性能接近PTT纖維;PDT聚酯十分適合生產(chǎn)超細(xì)纖維、深染纖維以及應(yīng)用于制膜或者瓶片聚酯。

  追求構(gòu)建于生物質(zhì)的聚酯產(chǎn)業(yè)鏈

  隨著生物化工技術(shù)的深入發(fā)展,人們利用生物質(zhì)開發(fā)各種石油替代資源越來越成為可能,由美國嘉吉公司開發(fā)的聚乳酸纖維就是一個典型例子,這種纖維具有類似于丙綸的性能,而且可以完全降解。還有一種叫做聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的聚合物,其中所采用的原料丁二酸和丁二醇均可以生物質(zhì)發(fā)酵生成,因而正受到人們的重視,除了可以作為塑料增韌劑之外,還具有可降解功能,已被北京奧運會列入優(yōu)選耗材。

  因此,淀粉基農(nóng)作物越來越扮演類似于石油的功能,通過它轉(zhuǎn)化得到水解淀粉或單糖十分類似于石腦油。水解淀粉發(fā)酵得到的乙醇已經(jīng)成為重要的汽車燃料組分,另外還可發(fā)酵成多種二元酸;單糖可以裂解得到各種二元醇,由二元酸和二元醇聚合得到的高分子材料將扮演類似聚酯的作用,這個構(gòu)建于生物質(zhì)的聚酯產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)且粋€未來可以實現(xiàn)的夢想。

 
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